不饱和的历史：对于以往的历史记得不是太清楚,但是因为与医学有关,所以记得是当时一个医生为了给病人修补牙齿,想用一种与酚醛树脂不一样的,又容易合成的,比较便宜的物品来减少病人的经济负担而做出了一种与以前不相同的聚酯树脂。
后来慢慢地在三十年代在美国的二个工程师发现了它的很多用途,所以才大量地发展了这种树脂。后来在二战时期。因为用不饱和聚酯树脂与玻璃纤维做成的船由于比其他材质的船轻,所以速度比较快。因而在战时占了一些先机,争取了很好的机会,从而加大了人们对这种树脂的全新的认识。也可以说这种材料是二战时期美国的一种密秘武器,由于这种树脂一些特别的性能，所以在耐腐蚀、浴室、厨房柜、船用、冷却塔、工艺品、腰线、彩色的屋顶、建筑,现在的主导方向主要是在复合材料方面加大了它的应用范围。
经过几十年的发展,现在的这种树脂已经从一个比较小的产量发展成一个比较大的一个复合性的行业,从业人员全球大约不下十万人,美国现在这种树脂一年的产量大约是八十万吨,日本现在大约是六七十万吨,台湾大约是二三十万吨,我们国家大约现在已经超过了日本,成为全球第二大不饱和聚酯树脂产量大国之一,现在这类产品在欧共体也有五十多万吨的产量,现在这种的产品的投资热点是在中东国家。
这种产品的结构现在是质量是日本和美国是第一位的,台湾次之,在欧共体是瑞典最好,法国和英国次之,德国的产品也不错,总体上欧共体的质量比我们国家的产品质量要好一些,我们国家的产品的质量是良莠不齐,说起来还是这个工艺品的用户来造成的,因为工艺品对树脂的要求不是很严格的,所以造成了一些不必要的次品出来,有时有的老板为了急功近利,胡乱的来试产,最后导致产品在反应过程中就报废了。
我们国家经过七十年代的引进与攻关,以前的国家在江苏的253厂,就是现在的亚邦集团是我们国家的第一代产品攻关单位,后来在成都,大庆,广东,浙江,江苏,等各地都有厂家生产,当时也是集体制的厂家,现在在我们国家私人企业比较多,我所知的知名企业有江苏亚邦,浙江天和,广东国际化工,广东番禺福田化工,广东蒙特利,江苏富凌,广东南方玻璃钢总厂,台湾长兴,台湾国精,厦门海湾化工,山东有一家我不记得名字了,这些都是知名的企业,现在在广东还有一家外资的,来势不小,还有很多做原子灰的也是算这个行业里的,不过因为本人在这个行业所处的时间,所在的企业对这些的涉及比较少,所以很多产量大的企业并不知道,但是现在比较有名的,产品能在全国各地畅销的我知道的也就是这么多,对于质量,在前面的有天河,亚邦,福田,蒙特利,南方玻璃钢,,富凌,长兴,国精,天津的科瑞尔,国际化工。
现在谈一上合成的原料和技术。不饱和聚酯树脂也是属于树脂中一个分枝,隶属于醇酸树脂,但是因为它的用途多所以把它单独的分出来成为一个行业。合成的原材料与醇酸树脂没有多少的不同,但是也区别,因为它的最大的好处就是在它的稀释剂到了最后要参加反应,所以没有多少溶剂挥发出来,因而属于环境保护一类的产品吧,但是因为含有苯乙烯,所以受到欧共体强制性地执行环境保护政策,
合成的原料有饱和酸,不饱和酸,二元醇,不饱和二元醇,助剂,稀释剂,合成主要是熔融聚合,然后冷却稀释,最后再有固化剂和促进剂一起参与第二次反应,这样成为大家能见到的各种不同的产品为大家服务。第二次加工的过程中为了得到很多加强有力的产品可以加些纤维(包括玻璃纤维,碳纤维,麻,棉,以及各种不同的纤维)用以补强,这样就成为大家所熟悉的复合材料了,第二次加工中也可以加一些粉料,这样固化后就成为大家所熟悉的工艺品,厨柜,建筑装饰品； 第二次加工中如果同时加入纤维和粉体料,这样可以做成很多大家都能见到的桌椅,雕塑,等大家也喜欢的各种产品。第二次加工中如果用上碳纤维做成的游艇,再配上各种不同的先进的仪器,想着在大海中的畅游,想那是富人过的天堂生活吧。
现在这种产品的投资一个月产四百吨计的话,投资大约固定投资要一百多万,余下的就是流动资金了,不过现在不宜进入这一行,因为竞争是白热化的。现在都是集团化,产业化的地发展这个行业了,不过现在每年都是以7%的速度在增长。现在产品的型号丰富多样。有191,193,195,196,199,127,168系列,189船用,33,34面用,等不胜枚举的型号产品。但是主要用在以下方面的：玻璃钢,船用,冷却塔用,厨房用,浴室用,屋顶用,工艺品,工程管道,环境保护,等。不饱和聚酯树脂的主体材料的结构与性能之间的关系是现在这个行业的重要的课题三究的方向,现在虽然有了很多种不同的产品,但是不是任何行为是停滞不前的,所以现在油性的,含有苯乙烯的已经受到来自环境污染和社会的挑战,因而有了一些水性的不饱和聚酯树脂的出现,但是这不是严格意义上不饱和聚酯水性树脂。为什么这样说,因为在我国乃至全世界做水性树脂的方向现在总体来说也是不明确的,在大自然中,我们所见到的水性树脂一种是土漆树,一种就是橡胶树脂,但是它们的水溶性体系中有一些让人类受不了的就是土漆树中含有一种让人很容易过敏的特殊物质,因为这是增加聚酯与水性体系完全溶解一活性体,但是却带来了与环境保护和人类自身的安全的一种不安全的因素,这种物质它能长期的存在,对它严重过敏的人,甚至在做成漆膜干燥几年以后,只要是看远远的看到这种物质也就是说只要在空气中有十亿分之八的含量就可以让人过敏,这就好像有些人去钓鱼却钓不上来鱼一样,因为我们人体身上会挥发出一种物质,只要空气中的含量超过十亿分之八,鱼也闻得到这种东西,所以在这方面的安全性受到挑战,而对于橡胶树,要想反过来把聚酯溶解在水里,像橡胶溶解在水里一样也受到一种挑战,那就是橡胶乳液出来后容易受到氧气的化合而变黑,这对于一个体系来讲,你要在密闭的环境中保护到用完,除非你的加要过程也是真空的,所以这个也不是很真实的一件事,所以突破的难点就是在于,一个让人安全,一个不受到大气系统的氧化,这是未来不饱和聚酯树脂乃至于所有的聚酯树脂都面对的问题。
谈到性能方面,现在的不饱和聚酯树脂的性能方面也可以说达到了一个高度,可是这远远不能达到需求的目的,因为有很多想用到不饱和聚酯树脂的地方,但是现在的性能却达不到,因为是聚酯的结构问题,所以加大在这方面的开发,可以说是现在最为紧迫的任务和最能获得利润的地方,但是我们国内现在很多的厂家也只是在做一些仿制别人的产品的阶段,可是老是走这条路是行不通的,但是很多老板只是想在这个里赚一点钱就行,是以经济利益为第一位为目标的,不是以长期在这个行业里为这个行业服务,以长期的经济目标为目标的,我所走过的厂家很多都是这样的,不想做开发,只想仿,,到头来他又在那里挠头抓腮的,又怪这人不行那人不行,还说别人老是想着他的钱,其实买家才成了冤大头,因为他们买回去的产品与价值根本就不是一回事,物不值价,这也是很多客户自已的选的,因为便宜啊,其实,你不算一下,只多那么几毛钱,他就是不买那种好的,实际上算过来他还是亏了,因为那几毛钱的质量可就是差得太远了,所以有一句话我想就是一个愿打一个愿受,所以我有时想有的是厂家苦了客户,有的是中间商苦了客户,可是说老实话也有的是客户对自已的钱看得太是一回事反过头来害了自已,因为这个账一算下来他才是真正输家。在这个行业里现在很多人都标着有机高分子来做这个事,这无可厚非,因为这就是一个有机高分子的有机化工产品,但是这是最为简单的有机高分子化工产品,为什么这样说,主要是在性能,在油漆行业里有聚氨脂,有环氧树脂,还聚氯乙烯树脂,有聚醋酸乙烯树脂,有聚氟树脂,丙烯酸树脂,醛酮树脂,硫醇树脂,呋喃树脂,酚醛树脂,等不胜枚举,可是在我们这个行业里,能分出来的不多,现在关键还是在开发,抓住结构与性能的关系来大力加大开发,才是我们的出路,大陆走了这么久,能在这个行业真正做到开发的位置上的人不多,可以说在这个行业里能开发的人才不到200人,甚至有时可以说在这个行业能做开发的还不到20人,因为从这么企业里能出来新产品,推向市场的更是少之双少,很多都是仿制而来的。现在台湾的长兴公司做的开发现在可以说是与世界同步了,不管在哪个行业用的聚酯树脂都可以说是较较者了,有的产品已经在整个国际市场中占有一席之地了,大陆的亚邦和天河也有开发中心,同时也是向外开放的,在南方也有开发中心,,,,,然而有的东西不是说有了设备就可以行的,人才也是最为关键的,所以如果做得大了,养一些开发的人才也是必要的,同时也要送一些人去培训的也是值得的,我在这个行业里,我的成长是自已一个人用自已的工资和在外打工的收入来自学的,现在还有一个网站有一些东西可以看看,可是以前什么都没有,还好的就是现在很多化工类的大学和系里有一门量子化学,这是一个先进的工具,这对于个想在化工行业及在不饱和聚酯树脂行业里想有所发展的人的福音。
什么是不饱和呢？在我们的生活中很多人吃的香油就是一种含有不饱和双键的的油酯,DHA,也是一种含有不饱和双键的油酯,这是在大众生活中可以与人们直接接触的一类可以用来做不饱和聚酯树脂的高档木器漆的一种原料,它的来源比较少,所以比较珍贵,因而十八二烯酸被人们称为人体的肌肉黄金,而二十二二烯酸又被称为脑黄金,是人体不能合成,可是对大脑发肓极为关键的物质,DHA就是二十二二烯酸,主要来源于鱼油而且是深海的鱼的油,这就是为什么人们认为吃鱼会变得聪明的原故吧,看来古人对这个认识是很早的,也不是只有外国人才有的东西的。但是我们合成聚酯树脂用的可是不能用这么好的东西,因为它太贵了。我们用的是顺丁烯酸酐和反丁烯二元酸。所谓二元，就是说两边都有，当然也可以用很多含有不饱和双键的二元酸。但是光用不饱和二元酸做出来的太硬了,也要把它变软一些,所以加一些能使之变得软一些的饱和二元酸,常用的是苯酐,也有很多的饱和二元酸是可以用的,就要看用在什么地方,这要根椐需求来确定,这也就是开发的方向,当然现在这个也是很成熟的了,可是大自然的饱和二元酸又不是只有这样一种产品可以加入进去,可以用的东西也太多了。接下来你用了母的,不可能不用公的啊,所以来一点与之能反应的,那就是醇了,通常在我们这个行业里用的基本上都是二元醇,像丙二醇,乙二醇
,等,还有很多,可是这其中的密秘可就多了,因为这个结构与性能的关系不是说能说得出来的,所以开发的重点就要在这里下功夫了。接下来,就是反应了,因为这些东西全部放在一起要通过熔融才能反应的啊,可是温度太高了不行,因为煮饭温高了也要烧糊了,一般有一个温度段的上涨,同时控制这个温度也是一门比较重要的技术,同时加什么料的次序也是有一定科学的。反应完了，降温到可以稀释的时候就可以稀释了,但是请注意,到了这个时候才是最为关键的啊,因为我们的稀释剂在我们这里是不能让它反应的,因为我们在这个阶段只能让它只起一个稀释的作用,否则我们的产品就报废了,这个时候
要严格地控制我们整个体系的温度,否则十几万在几分种的时间里就有可能没有了,因为不能用了,还有可能在这个时候出现危险,因为树脂自聚要发出大量的热,可以使整个反应釜发生烧红,爆炸的可能,所以在这个时候是最为关键的。最后稀释完了,加一些助剂,等到搅拌好了,降温到可以出料就可以出料了,但是要注意包装的桶要干净的,不能含有还原剂和氧化剂在里面,否则产品没有几天就会废的。
产品的质量一般是比较容易控制的,同时也是可以保证的,只是看你用的一些原料的纯度,现在有了很多可以检测的手段和工具也让所有的产品在过程中就能知道产品质量的好与坏了。但是每一个厂家说起来还是有一些不一样的地方,同时出来的产品的质量也是有不同的地方,因为每一个厂家所在地方也不一样,本来不饱和聚酯树脂体系本身就很脆弱,对大气里的温度最为敏感,对温度也是有一些要求的,同时每一个厂家的产品定位也是不一样的,所以就各不相同了,但是还是有一些厂家是为了长期发展和为整个行业和社会服务的,所以产品的质量很稳定,当然也有一些为了一味的低成本来做产品的,但是这个行业有一个怪现像,就是很多差的东西也是值钱的,因为客户他就是要求这样的产品的。现在在这个行业里,很多产品都过时了,不过一直以来都是这样用的,现在主要是集中水晶的,透明的木器漆用PE,还有带有其他性能的定向性能的产品,但是现在有很多产品的利润都很低,有的还不到50元钱,我不知量大了就可以这样做吗?我觉得这是不值得的。
191号是这几十年来大家都公认的用来做玻璃钢的基本树脂。
193号在浙江省,广东省等很多地方是用来做纽扣的,因为这样水白色的树脂加工也来的纽扣可以在里面加进不同的色料调成形形色色的合乎大家喜欢的,又能耐一定扭力的扣子,这样的产品又美观大方,又便宜,前十年在浙江义乌小商品城,这种产品可是很好销的,也是受大家喜欢的一种产品,而且现在也有很好的销量。
195号是一种含有丙烯酸单体的树脂,这种产品主要用来做些透光性比较好的产品,而且它的颜料的分散性比较好,有时也可以与193号合用,但是它做出来的产品在力学性能是不是很好,所以在加工成房顶类的玻璃钢时与196号合用,这样在力学性能上能达到产品的要求。
196号,因为在分子设计的过程中就考虑了要耐受腐蚀性和一些恝性与力学性能的结合以及耐候性,所以这种产品一般是用来做房屋建适的一些腰线的装饰品,有时为了加强其他的一些产品,也与一些其他型号的树脂一起合用,同时因为它的反应与体系设计不一样,在加工过程中,它的反应时间比较长,所以生产时要特别的小心,防止坏了。
199号,这是一种与196号差不多体系的树脂,只是它的体系不一样的地方,它的酸值比较高一些,同时因为可以用来做食品的包装,所以它有一些与其他产品不一样的地方,就是它的生产过程更长,一般反应到结束差不多要四十八个小时,但是它的化学性能比较好,33号,34号,35号,36号,这些树脂都是用在表面处理方面的树脂,一般做产品后加工的过程中总是与最细的玻璃面粘一起使用的,这样做出来的产品比较光滑,这样产品的外观就比较漂亮了,虽然说有35和36但是它们都是在34和33的基础之上发展和经过改变而来的。
189号是专门开发出来用于船用的防腐的,因为海水里的腐蚀性比较严重,所以经过用一种我们大家经常都会吃到,但是它的防腐效果又特别好的,醋酸来把树脂的体系保护起来,这样使得树脂有了特别的性能,所以能够长期在海水或者说水中浸泡而不会受到腐蚀,这样使得船体受到保护。
118号树脂是不饱和双键的聚酯树脂,其主要的作用是分散颜料用的,主要是为了使我们要用的树脂里能够加起进颜料,同时有更好的分散性,但是我们的不饱和聚酯树脂是液体的时候它的研磨是不能长期在中温条件下进行的,所以就用聚酯来做,这样一举两用,但是一般不能加处太多,一般是总体用量的3-----5%,这样做出来的产品色彩丰富艳丽,美观实用,同时成本又比较低。
128号是耐磨树脂,这在分子设计时就已经考虑了这个型号的树脂在一些需要耐磨的场合使用的,因为有的地方总是要经常磨到的,不管是民用的还是工业用,这种树脂就是为了这个需求来设计的。
138号是与193号是一样的,只是不同的厂家取的名字不一样,不过有的厂家把138号定名为专做纽扣的,而193号是用来做仿大理石树脂的。
仿大理石是树脂很多厂家以前取名193,后来又有专门取名大理石树脂,这种树脂因为做成的产品要仿成大理石的样子,因而取名叫大理石树脂,其实很多厂家都有生产,不过国内比较大型的是华讯和蒙特利,因为他们是最先做这个产品来加工成厨柜的企业,同时欧派,欧雅典也因为用这种产品来加工成厨柜为发展成为中国比较大型的企业的,乃至成为行业的一哥,也成为民族品牌的一个比较成功的例子。
耐高温树脂,,,这是一种比较能够耐高温的工业用特种树脂,一般采用的原料是一些比较特别的,有一定科学结构的化学产品来做成耐高温的产品,在中国加工这样的产品不多,在安徽有一家企业是做得时间最长也是做得最为成功的企业,也是在这个行业比较成功的典范之一。
水晶树脂,这种树脂开始是欧共体的一种比较高档的产品,后来在日本,美国,台湾,印尼,等地生产得比较好,利润也比较高的一种有丙烯酸结构的一种透明的,经过固化加工以后仍然有良好透明性,像水晶一样的树脂,这种产品的配方和生产的要求比较精细的产品,因为加工后的产品中可以做得像水晶产品一样,所以取名水晶产品,观赏性相当的好,所以现在它的配方和生产方法保密都是每个企业的重中之重。
还有很多很多,不胜枚举。168号系列树脂,是很多厂家用来加工成工艺品的树脂,也是用得比较多一个系列的树脂,工艺品主要是因为台湾的厂家在大陆的加工带动起来的,做成的产品主要是出口到国外比较多一些,现在主要也是出品,加工成的工艺品品种不计其数,很多产品美仑美换,丰富多彩,这种树脂也有分的,一般可分为上浓彩的,和上淡彩的两大类型就可以了,以前在我在广东一家公司上班的时候量就生产量就很大,就这一个系列化的产品一个月的产量就有2000多吨,而且还是供不应求,我记得以前在深圳有家公司每一天的用量要100多吨,一天用几吨的厂家在珠三角多得不得了,我那时到的企业用这类产品可能有上百家吧,很多都是做售后服务的,现在也有很多厂家在用。
6688和3388,这个在以前是用来在家私表面处理的树脂,如今受到PE不饱和的挑站,因为它通常通常是用手扫来加工的,但是它们的质量是比较稳定的一个体系,因为用在家具表面,做出来的产品很漂亮,而且性能又好,结实耐用,又耐油耐擦洗等等好处所以受到当时很多厂家和客户的喜欢,现在也是很好销的产品之一,同时这种产品可以用来处理大理石的表面和粘接破损的大理石,还可以粘接塑料类,皮革类和一些鞋材,,,,,同时还可以用来处理钢琴和音箱的表面,形成反光效果独特和显示出那种高贵和王者之气的派头来,所以这种树脂受到大家的欢迎,同时它还可以用来接枝成为水性树脂,从1993年以来,这种树脂的产量是比较大的,同时销量也是比较大的,在1992到现在这都是一个主要的产品。
PE不饱和聚酯树脂现在成为在木器加工厂一个新宠的树脂型号,因为它的加工快,比丙烯酸,聚氨酯,,醇酸,脂肪酯等树脂加工成的漆快加工,所以成为现在一个比较大且产量也比较多的一个产品,其实它的成本也比较便宜,因而成为现在一个是时尚,加之成加工成的木器表面能够显示木器本身的颜色和纹路,所以显得比较有生命力,所以显得很环保,同时速度快也节约了生产木器厂家的时间,又因为可以在空气中自干,打磨比较方便,这是它的主要特征。
宝丽板树脂：这是在中国生产比较早,当时用量最大的一个产品之一,因为这种树脂主要是为了加工板材而设计也来的。同理也可以用它来做成仿玉器的工艺品,表面古色古香的,很受人喜欢,加上在上面上色比较方便,同时加工出来的产品艳丽,明快,硬度高,成为那时的一种比较好销的产品之一,在我们国家有很多的小厂就是从这个起家的
它使用在板材上时要在它的下面加上一层木纹纸,然后才在纸上压膜固化,成为表面光亮夺目的板材,成为生产家具的好材料,这是一个要求比较高的树脂,同时这个销量也是比较大的,现在在珠三角和浙江都有很多这样的板材厂家,原子灰用的不饱和聚酯树脂,这个体系与现在的PE体系有一些是相同的,它要求产品加工后的附着力,气干性,打磨时间,软硬适中的一个树脂,同时树脂的相容性要好,因为它要加很多粉体在里面,现在这类树脂在中国的生产量也是比较大的,一般都是自已生产自已用,原材料的使用也有一些不相同与前面的体系不相同的地方,可是这种树脂的优点是很突出的,同时它的适用性也是比较好的,用途也是比较广的,可以做成汽车的修补灰,也可以做成家具修补和底灰的,也可以成为建材装修的底灰的,还可以用来做加强材料,产量也比较大的。
食品包装专用树脂：这类树脂与6688的区别不是很大,但是它们要求达到食品包装的要求,所以它一些指标的要求也很严格,主要是用树脂加工成的产品的苯乙烯含量不能超标,同时粗加工之后还要进行后处理,否则不能达标的一种产品,同时它的理化性能要比普通的树脂的要求要高很多,所以选用的材料不能是有毒的,对人体和动植物活体要是安全的,这就是它的严格之处,在中国也有厂家得到了美国国家的FDA的产品认证。
牙用树脂：这个树脂品种那可是这种树脂被发明到现在最为古老的树脂了,同理它在现在有的牙科医生也有在用它来做成模,然后才翻模成为烤瓷牙,来为病人服务的,同时与环氧树脂一起做成假牙,也为病人服务,因为这样的材料做成的牙便宜,不像烤瓷牙那样昂贵。
水性不饱和聚酯树脂：这是应环境保护
的要求而成为现在大家都向着一个方向发展的树脂,因为这样就能减少环境污染和加强对人体的保护,所以这是一个趋势,来势汹汹啊,现在上市的产品不多,不过在国外就多了。
软性树脂：是一种为了做一些陶瓷加工,床头加工,而开发出来的一种做成成品后比较软的树脂,只是这种树脂存放期比较短,所以比较不好保存,同时保存的温度也不能高了,同时它在生产过程中也是比较然危险的,所以它的价位比较高一些。
阻燃树脂：这是一种加了特别化学结构的化工产品参与一起反应的树脂,能在一定的温度下不燃烧,同时这种树脂的生产,储存,都比较危险,
同时原料难得,比较贵,但是使用起来比较方便,色也比较淡,可以在窗帘布先等布类产品上喷施,这样起到耐燃的目的。
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